摘要：采用基于密度泛函理論平面波贗勢(shì)方法,計(jì)算LiMn2O4和LiNi0.5Mn1.5O4正極材料的電子結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：LiMn2O4中Mn存在4＋和3＋兩種價(jià)態(tài),其平均磁矩約為3.5μb;Mn3d和O2p軌道之間形成了強(qiáng)共價(jià)鍵,Li和O之間主要以離子鍵為主;Mn O之間較強(qiáng)的相互作用有利于晶格保持較高的穩(wěn)定性,利于鋰離子的可逆嵌入和脫出;當(dāng)Ni部分取代Mn以后,嵌/脫鋰過(guò)程中的氧化還原中心轉(zhuǎn)變?yōu)镹i,Ni的摻雜同時(shí)抑制了Mn的還原,這對(duì)于低價(jià)態(tài)Mn的溶出起到了較好的抑制作用,提高了晶格的完整性。因此Ni摻雜對(duì)于提高材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電化學(xué)性能較為有利。